《水质硝基酚类化合物的测定气相色谱-质谱法》（HJ 1150-2020）标准自2021年3月1日起实施，由中国环境出版集团有限公司出版。
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警告：实验中使用的标准物质和有机溶剂为有毒有害物质，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1适用范围
本标准规定了测定水中硝基酚类化合物的气相色谱-质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和2,6-二甲基-4-硝基酚等12种硝基酚
类化合物的测定。
当取样体积为1000 ml，试样定容体积为1.0 ml时，12种硝基酚类化合物的方法检出限为0.2μg/L～2μg/L，测定下限为0.8μg/L～8μg/L。详见附录A。
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输
GB/T 14581水质湖泊和水库采样技术指导
HJ/T 91地表水和污水监测技术规范
HJ 91.1污水监测技术规范
HJ/T 164地下水环境监测技术规范
3方法原理
样品经酸碱分配净化后，在酸性条件下（pH值为1～2），采用液液萃取法或者固相萃取法提取硝基酚类化合物，萃取液经脱水、浓缩、定容后用气相色谱分离，质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及丰度比定性，内标法定量。
4试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。
4.2丙酮（CH3COCH3）：农残级。
4.3甲醇（CH3OH）：农残级。
4.4盐酸：ρ(HCl)=1.18 g/ml。
4.5氢氧化钠（NaOH）。
4.6无水硫酸钠（Na2SO4）。在马弗炉中400℃烘烤4 h，置于干燥器中冷却至室温后，放入试剂瓶密封保存。
4.7氯化钠（NaCl）。在马弗炉中400℃烘烤4 h，置于干燥器中冷却至室温后，放入试剂瓶密封保存。
4.8盐酸溶液：1+1。
4.9盐酸溶液：c(HCl)=0.02 mol/L。量取1.8 ml盐酸（4.4），缓慢加入水中，转移至1000 ml容量瓶中，稀释定容至标线。
临用现配。
4.10氢氧化钠溶液：c(NaOH)=5.0 mol/L。称取20.0 g氢氧化钠（4.5），用水溶解，转移至100 ml容量瓶中，稀释定容至标线。临
用现配。
4.11标准物质：纯度≥99%。2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝
基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和2,6-二甲基-4-硝基酚。
4.12标准贮备液：ρ=1000 mg/L。分别称取硝基酚类化合物标准物质（4.11）各50 mg（精确至0.1 mg），用少量甲醇（4.3）溶解，转移至50 ml棕色容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）稀释定容至标线，混匀。该标准溶液
在-10℃以下冷冻避光，可保存半年。也可直接购买市售有证标准溶液，按说明书时间保存。
4.13标准使用液：ρ=200 mg/L。用二氯甲烷（4.1）稀释标准贮备液（4.12）。4℃下避光密闭冷藏，可保存2个月。
4.14内标贮备液：ρ=2000 mg/L。宜选用萘-d8、苊-d10作为硝基酚类化合物内标。市售有证标准溶液，按说明书时间保存。
4.15内标使用液：ρ=500 mg/L。用二氯甲烷（4.1）稀释内标贮备液（4.14）。
4.16十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=1000 mg/L。市售有证标准溶液，按说明书时间保存。
4.17十氟三苯基膦使用液：ρ=50 mg/L。用二氯甲烷（4.1）稀释十氟三苯基膦（DFTPP）溶液（4.16）。
4.18固相萃取柱：500 mg/6 ml，填料为二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取柱。
4.19固相萃取盘：直径47 mm商品化圆盘，介质层为二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取盘。
4.20滤膜：0.45μm聚四氟乙烯滤膜。
4.21脱脂棉。依次用二氯甲烷（4.1）、丙酮（4.2）浸泡后，晾干备用。
4.22载气：氦气，纯度≥99.999%。
4.23氮气：纯度≥99.99%。
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱仪：气相色谱具有分流/不分流进样口，柱温箱可程序升温。质谱具有70 eV的电子轰击（EI）源。
5.2色谱柱：长30 m，内径0.25 mm，膜厚为0.25μm，固定相为5%-苯基-95%甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱。或其它等效毛细管色谱柱。
5.3固相萃取装置：柱固相萃取装置、圆盘固相萃取装置。
5.4浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他同等性能的设备。
5.5样品瓶：2 L，具塞磨口棕色玻璃瓶。
5.6三角漏斗：直径40 mm。
5.7无水硫酸钠干燥装置。在三角漏斗（5.6）下部装填少量脱脂棉（4.21），内部装填3 cm～5 cm厚无水硫酸钠（4.6），使用前分别用5 ml丙酮（4.2）、5 ml二氯甲烷（4.1）淋洗。
5.8微量注射器或移液器：5μl、10μl、50μl、100μl、250μl、1.0 ml。
5.9分液漏斗：2000 ml，具聚四氟乙烯活塞。
5.10分析天平：实际分度值d=0.1 mg。
5.11进样瓶：2ml棕色瓶。
5.12一般实验室常用仪器和设备。
6样品
6.1样品采集和保存
按照GB/T 14581、HJ 91.1、HJ/T 91、HJ/T 164和GB 17378.3的相关规定进行样品的采集。采集样品时，不能用样品预洗样品瓶（5.5）。样品采集后，加入盐酸溶液（4.8）调节pH≤2。样品应充满样品瓶并加盖密封，4℃以下冷藏避光保存。样品采集完毕后应尽快分析，如不能及时分析，应在7 d内萃取，萃取液在4℃以下冷藏避光保存，于20 d内完成分
析。
6.2试样的制备
6.2.1酸碱分配净化
将样品（6.1）摇匀，量取1000 ml，用氢氧化钠溶液（4.10）调节pH≥12，置于分液漏斗（5.9）中，加入60 ml二氯甲烷（4.1），振摇萃取10 min，待静置分层后，弃去有机相。用盐酸溶液（4.8）调节pH至1～2，待萃取。
注1：可根据实际样品情况，适当调整取样体积。
注2：若有机相颜色较深，可将萃取次数适当增加至2～3次。
6.2.2萃取
6.2.2.1液液萃取
在酸碱分配净化后的样品（6.2.1）中加入40 g氯化钠（4.7），振摇使其完全溶解。加入60 ml二氯甲烷（4.1），振摇萃取10 min，待静置分层后，收集有机相，用无水硫酸钠干燥
装置（5.7）进行脱水，收集于浓缩管中。再重复上述步骤2次，合并有机相。
6.2.2.2柱固相萃取
将固相萃取柱（4.18）固定在固相萃取装置（5.3）上，依次用5 ml二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和10 ml盐酸溶液（4.9）活化固相萃取柱，保持柱头湿润。将酸碱分配净化后的样品（6.2.1）以3 ml/min～5 ml/min的速率通过固相萃取柱富集后，继续真空抽吸直至小
柱完全干燥。用10 ml二氯甲烷（4.1）以1 ml/min～2 ml/min的速率洗脱，用浓缩管接收洗脱液。
6.2.2.3圆盘固相萃取
将固相萃取盘（4.19）固定在固相萃取装置（5.3）上，依次用5 ml二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和10 ml盐酸溶液（4.9）活化固相萃取盘，保持圆盘湿润。将酸碱分配净化后的样品（6.2.1）以20 ml/min～30 ml/min的速率通过固相萃取盘富集后，继续真空抽吸直至圆盘完全干燥。用25 ml二氯甲烷（4.1）洗脱，用浓缩管接收洗脱液。采用固相萃取时，若使用自动固相萃取仪萃取样品，按照仪器操作规程进行。
注1：采用固相萃取法时，若样品（6.2.1）含较高浓度的悬浮物，可先将样品用滤膜（4.20）过滤，再进行固相萃取。
注2：对于基体复杂、有机物含量较高的样品（6.2.1），为避免穿透，可以分别用两个相同固相萃取柱或盘，萃取不同体积的同一样品。当后者的测定结果低于前者的20%时，即说明后者的吸附容量已达到饱和，需适当减少取样量或将样品稀释后再固相萃取。
6.2.3浓缩
在室温条件下，将萃取液（6.2.2）用氮吹浓缩仪（5.4）浓缩至0.5 ml～0.8 ml，加入10μl内标标准使用液（4.15），用二氯甲烷（4.1）定容至1.0 ml，转移至进样瓶中（5.11），待测。
6.3空白试样的制备
用实验用水代替样品，按照与试样的制备（6.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。
